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四氟乙烯的氧化爆炸反应过程

粘釜使聚合釜传热效率及生产能力下降,劳动强度加大,PTFE树脂质量下降,但最大的危害是对安全的威胁增大。粘釜料在釜内的分布形态是无规则的。在气相中,也有在液相里;有膜状、网状,也有形状各异的块状;有密实的,也有密实的多孔疏松的。但表面都是凹凸不平的,故有利于进一步的粘釜过程。特别是气相和气-液界面处如积有较大粘釜块,存在大量大分子自由基,气相中TFE的浓度又高,很容易局部过热,发生暴聚。由于PTFE是热的不良传导体,在粘釜料中发生的聚合反应放出的热量不能及时移走,当热量积聚形成发生爆炸性反应的过热点温度时,气相TFE就会分解、氧化,发生威力巨大的爆炸反应,同时伴随着大量极毒氟化合物的生成。因此,对于TFE聚合而言,从设备构成,聚合配方和工艺条件的选择及聚合控制等方面出发,都应设法减少粘釜的发生。

设备方面,在满足聚合工程要求的前提下,釜的结构应尽量简单,减少不必要的内构件,尤其是不能有易使PTFE挂壁、积累的内构件。聚合前,应严格清洗反应釜,使反应器始终保持良好的传热、搅拌效果和釜内表面的平整光洁。保证聚合有良好的稳定性,并实时跟踪聚合温度、压力、单体计量槽液面、搅拌电流的变化,以利控制聚合温度和判断釜内粘釜情况。

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